聚氨醋是由二异氛酸酷、小分子二醉胺扩 链剂及低聚物二元醇加成聚合反应得到的嵌段 共聚物。首先采用“ 软段”与“ 硬段”描述 嵌段聚氨醋结构, 他们将聚醚型嵌段聚氨醋分别 拉伸、和。后, 采用小角射线 散射法研究了嵌段聚氨醋弹性体的物理 交联结构, 并且用射线图线中的硬段间干涉峰 验证了硬段几何聚集体的存在, 提出了聚氨酷相 邻链间相互交叉并由氢键链接形成三维网络结构 的模型, 并且得到硬段的长度为、两个硬 段之间的距离为的结论。聚氛醋硬段 为各种二异氛酸醋和二胺或二醉反应构成的氨基 甲酸醋链段, 其玻璃化温度高于室温。硬段的玻 璃化温度高于室温, 在很多体系中硬段发生结晶, 而且硬段的结晶也是导致相分离的一个驱动力。 多元醉软段玻璃化温度较低并且在硬段微区间形 成柔性连续相。
尽管在某些体系中会存在软段结 晶, 尤其是在拉伸状态下的取向结晶, 但通常情况 下软段连续相都是无定形的。 和闭首先提出了相分离的 概念, 认为由于聚氨酷中软段与硬段之间的热力 学不相容性, 软段及硬段分别聚集形成独立的微 区, 从而形成微相分离结构正是由于聚氨醋弹性 体材料的相分离才导致了其相对较高的模、高 伸长率和回弹。硬段在弹性链中起到物理交联的 作用, 其晶体结构对力学性能有非常大的影响, 特 别是在高温下使用的弹性体材料。在硬段的熔点 以上时材料可以进行注射成型, 在冷却时能够重 新生成交联的硬段微区。
随后又有大盆文献报道 了聚氨醋材料结构形态与性能关系的研究结果。 为了深人研究聚氨醋弹性体的徽相分离及其对性 能的影响, 定性或定地测定徽相分离结构的存 在和形态尺寸是非常重要的。 热分析技术是在程序温度控制下, 测物质 的物理性质与温度关系的一组技术。在加热或冷 却过程中, 随着物质的结构、相态和化学性质的变 化都会伴有相应的物理性质的变化。这些物理性 质包括质量、温度、长度、体积、模、硬度等以及 机械、声学、光学、力学、电学、磁学等特性。它是 一组综合性、多学科的通用技术。在这些多种多 样的热分析技术中, 差示扫描热分析和热机械 分析法在聚氨醋微相分离结构的表征中得到了广 泛应用。
本文对前人采用热分析技术对聚氨醋微相分 离结构的表征进行了归纳, 并且对结果进行了对 比总结, 希望能够为聚氨醋弹性体微相结构的有 效表征方式的选择提供参考。