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聚氨酯弹性体制造密封件的解决方案

时间:2012-11-21 21:34来源:仁捷塑料 作者:plastic 点击:
聚氨酯弹性体以优异的物理性能和耐油性,成为液压传动与控制系统最重要的密封件材料,但传统的聚氨酯弹性体在使用中存在摩擦损耗大、寿命短等缺陷。降低聚氨酯弹性体材料的摩

  聚氨酯弹性体以优异的物理性能和耐油性,成为液压传动与控制系统最重要的密封件材料,但传统的聚氨酯弹性体在使用中存在摩擦损耗大、寿命短等缺陷。降低聚氨酯弹性体材料的摩擦系数,减小密封件的磨损,增强材料的力学强度,延长密封件的使用寿命和使用安全性,成为使聚氨酯材料可进一步广泛应用于气动和高速密封领域的关键。文中选用摩擦系数较小的聚醚多元醇,添加润滑填料,合成高拉伸强度的聚氨酯弹性体材料,延长聚氨酯密封件的使用寿命和使用安全性。

1 实验

  1.1 原材料

  聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG):相对分子质量 1000~2 000,日本三菱;聚己内酯二元醇 (PCL):相对分子质量 1000,日本大赛璐; 1,4 -丁二醇 (BDO)、三羟甲基丙烷 (TMP):日本三菱; 3,3′¬二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷 (MOCA)、对苯二酚 ¬双( β-羟乙基)醚 (HQEE)、间苯二酚 -双(β-羟乙基)醚( HER):苏州湘园;二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、液化 MDI:烟台万华;甲苯二异氰酸酯 (TDI):日本三井;二硫化钼 (MoS2):上海一帆石墨。所有原料均为工业级。

  1.2 预聚体合成

  在三口瓶中加入一定量的聚醚多元醇, 100~110℃真空脱水3h。然后降温,加入称量好的异氰酸酯,70~80℃反应2h,预聚体放置过夜,测定 NCO含量(质量分数,下同 )。

  1.3 聚氨酯合成

  将预聚体加热到70~80℃,加入润滑剂,搅拌均匀,然后将扩链剂加入,混合均匀后,注入热模具中,100℃加热硫化。试片硫化 16 h后,常温放置 7d测试性能。

  1.4 测试和表征

  硬度: GB 531—1992;拉伸性能: GB/T 528 —1998;撕裂强度: GB/T 529—1999;磨耗: DIN 53516;压缩形变: DIN 53577。

2 结果与讨论

  2.1 多元醇的影响

  选用不同的多元醇和MDI合成预聚体,考察软段结构对材料力学性能的影响,结果列于表 1。

从表1中可以看出,聚醚多元醇相对分子质量 (Mr)为1400时力学性能最好。单独使用 PCL和MDI合成预聚体扩链后,拉伸强度较好;但由于聚酯结构的多元醇摩擦系数较大,因此,将 PCL与 PTMEG掺混,掺混后和单独使用 PTMEG相比,拉伸强度有所提高;但和单独使用 PCL相比,拉伸强度有所下降,其原因可能是在聚醚软段中引入极性大的酯基,虽然增强了软段和硬段之间的氢键,但是酯基破坏了软段间的有序性和相容性,使拉伸性能降低。

  2.2 合成工艺的影响

  选用不同Mr的PTMEG,考察不同加料方式对性能的影响,结果列于表 2。合成工艺 A为MDI加入到多元醇中;合成工艺 B为将多元醇一次加入到 MDI中;合成工艺 C为将多元醇分批加入MDI中。

  从表2可看出,采用分批合成工艺,弹性体强度较好,接近 50 MPa。这可能是分步合成工艺得到的预聚体分子链结构规整,Mr分布窄,扩链后的PU分子链排列规整,链节间的几何配合有效,分子间作用力增大,使聚合物分子更容易结晶。

  2.3 异氰酸酯的影响

  通常MDI体系预聚体用醇类扩链剂扩链,TDI体系预聚体用胺类扩链剂扩链,因此选择 MDI/ BDO体系和TDI/MOCA体系,考察异氰酸酯对性能的影响,结果列于表 3。

  从表3可看出,采用 TDI预聚体MOCA扩链所得到的弹性体力学性能较好,拉伸强度> 60 MPa。

  2.4 预聚体中异氰酸酯含量的影响

  由于对弹性体的硬度有一定要求,预聚体中的 NCO含量只能在一定范围内,因此选用相同软段的多元醇与MDI合成预聚体,用 BDO扩链,考察预聚体中不同NCO含量对拉伸性能的影响,结果列于表 4。

  从表4可看出,对于相同的软段,增大预聚体中NCO含量,制品的拉伸强度下降。可能是由于在该体系中,随着 NCO含量的提高,体系中游离的异氰酸酯单体增加,游离 -NCO与小分子醇直接反应,造成整个分子链不规整,导致力学性能下降。

  2.5 扩链剂的影响

  2.5.1 醇类扩链剂的影响

  选用醇类扩链剂HQEE、HER、BDO,将HQEE/ HER和BDO/HER分别采用不同比例复配,与同种预聚体反应,考察扩链剂对拉伸强度的影响,结果列于表5。

  从表 5可看出,复配的扩链剂延长了操作时间,但拉伸强度下降较多。可能是 HER、HQEE用作扩链,其熔点较高,扩链时容易结晶,导致材料内部出现缺陷;同时,在材料内引入刚性的苯环,使 PU弹性体硬段有序结构和次晶结构形成的微区不完善,导致弹性体拉伸强度较低。

  2.5.2 胺类扩链剂的影响

  选用MOCA和BDO混合作为扩链剂,考察其中的胺类扩链剂对拉伸强度的影响。当 m(BDO):m (MOCA)>3:1时,拉伸强度无明显变化,当质量比< 3:1时,体系黏度太大,不易浇注。因此选择 m(BDO):m(MOCA)=3:1,结果列于表 6。

  从表6可看出,用混合的扩链剂提高了材料的拉伸强度。原因是 MOCA可直接为硬段提供刚性结构,而柔性的 BDO有利于硬段相互交错聚集,2种扩链剂协同延长硬段,有利于硬段微区结晶,从而提高了 PU的拉伸强度。但体系黏度较大,不易浇注。

  2.6 润滑剂对力学性能的影响

  在体系中加入润滑剂可以降低材料的摩擦系数,提高材料的耐磨性能。表 7为润滑剂MoS2的添加量对材料拉伸强度的影响。

  从表7可看出,加入质量分数 1%的MoS2时材料的耐磨性大为提高,而且对材料的力学性能影响较小,但是单独加入润滑剂时凝胶时间太短,对于较大制品无法完成手工浇注,加入阻聚剂可延长凝胶时间。

3 结论

  ①采用TDI和PTMEG合成的聚氨酯材料力学性能较好,拉伸强度可大于 60MPa。

  ②MOCA和BDO混合作为扩链剂可以提高MDI体系弹性体的拉伸强度,但采用HQEE/HER或BDO/ HER混合扩链剂则会降低弹性体的拉伸强度。

  ③预聚体中的 NCO含量会影响弹性体的拉伸强度。

  ④加入质量分数 1%的润滑剂可改善材料的耐磨性能,而且对材料的力学性能无明显影响。

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标签: 弹性体 聚氨酯弹性体 密封件 力学性能
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